無機硅化合物自20世紀70年代以來有了長足的發展，它逐漸進入了高附加值產品領域。如氣相二氧化硅、沉淀二氧化硅、沸石分子篩、各種功能的硅膠、偏硅酸鈉、層狀硅酸鈉、碳化硅、氮化硅等硅化合物，廣泛用于輕工、醫藥、農藥、石化、汽車、冶金、信息、航天等產業，在高新產業中占有重要地位。而近十幾年來無機硅化合物又逐漸進入了一個新的應用領域一一水處理用絮凝劑領域。即水處理用聚硅酸鹽類絮凝劑，用于凈水和污廢水處理。
聚硅酸鹽絮凝劑屬于無機高分子絮凝劑范疇。無機高分子絮凝劑作為一類新型的水處理藥劑在經歷了聚合鋁和聚鐵的近30年的發展之后，人們又把硅元素引入到聚合物中，因此近十幾年來，聚硅酸鹽成為人們研究的熱點。目前人們視聚硅酸鹽絮凝劑為跨世紀的新一代產品。聚硅酸鹽絮凝劑的開發從國內外專利及文獻資料來看較早始于日本。從20世紀80年代以來日本已經有多篇專利公布，日本報刊雜志也大力宣傳。我國及美國、加拿大、瑞士、德國等也相繼有相關專利公布。
1 我國無機硅化合物絮凝劑的研發進展
我國將無機硅化合物用于凈水及污廢水除濁、脫色等處理的研究也比較早，尤其20世紀90年代，在其制備方法、機理和性能研究及應用效果等方面做了大量工作，取得顯著成果。
1．1 制備方法
我國制備聚硅酸鹽類的方法主要是共聚法和復合法。其絮凝劑特點是低物質的量比(si／Me物質的量比，一般在O．25以下)、含多種金屬陽離子(A13+，Fe¨，M92+，ca2+，zn2+)，有時還含有稀土元素的鹽類。如發明人張伯溫等悼1開發的聚合硅酸鹽絮凝劑，是以水礦渣為原料，在常溫常壓下用鹽酸或／和硫酸溶解、濾去殘渣、經聚合熟化制得。產品中除含si02外還含有Fe，Al，ca，Mg，so；一，cl一。發明人周毅等舊1開發的活性硅酸鹽絮凝劑是將堿金屬鹽稀釋至1％～20％的稀溶液，加酸中和使溶液的pH在小于6的范圍內熟化反應1～18 h，再加入金屬水溶性鹽，經20～90℃蒸煮反應后，添加微量單一或混合稀土氯化物，得到透明液體絮凝劑。發明人劉和清M1開發的聚硅酸鋅絮凝劑是將堿金屬硅酸鹽加酸熟化聚合后，再加入無機鋅鹽和助劑等制得。欒兆坤等開發的“聚合氯化鋁硅絮凝劑”以簡便經濟的工藝條件來制備穩定、高濃度的聚合氯化鋁硅絮凝劑。李本高等開發的聚硅酸絮凝劑，是將含硅酸鈉的溶液加人無機酸中，使混合液pH為1～4，攪拌、靜置、熟化，生成聚硅酸溶液，將無機鋁鹽水溶液加入到該聚硅酸溶液中，攪拌、靜置熟化制得。而且該方法中的硅酸鈉原料是廢水玻璃母液。高寶玉等¨o開發的聚合鋁硅絮凝劑，是以工業的Alcl，·6H：O和聚合硅酸溶液作為主要原料，采用共聚法工藝制得了高濃度聚合鋁硅絮凝劑。
符建中還開發了一種聚硅酸金屬鹽混凝劑的集成生產方法，聚合硫酸鐵是運用載體表面技術，為聚硅酸金屬鹽絮凝劑的復合型聚硅酸鹽工業化生產開辟了一條新途徑，而且還實現了制造業追求的敏捷生產方式，即技術模塊和知識創新的組合集成，根據不斷變化的市場信息和客戶需求，選擇相適應的技術模塊，通過調節替換原料中的金屬離子和配比，可以生產出針對特定水質和特定用戶的專用產品。制得的產品在使用過程中是以粉劑的方式直接加入待處理水中。
綜上所述，聚硅酸鹽水處理用絮凝劑，雖然使用的原料和制備方法不盡相同，但卻共同具有制造成本低，工藝簡單的特點。產品用作絮凝劑時絮凝迅速，絮體大而堅實，沉降快，應用范圍廣，適用的pH范圍寬、適用于低溫、低濁水，具有好的脫色、除藻效果。
1．2機理性能研究
由于無機高分子絮凝劑中加入了硅元素而改變了無機高分子絮凝劑的形態及性能。盡管人們對其聚合機理和絮凝機理還不十分清楚，但研究和實踐證明硅元素的引入，增大了聚合物的分子量，更有利于絮凝中的架橋作用而改進了絮凝性。如李圭白等推斷，聚硅酸鹽的聚合反應是當向硅酸鈉溶液中加入酸時，在溶液中會析出具有較高活性的二氧化硅，活性二氧化硅通過進一步與水作用形成硅酸(H。Si0。)，兩個或多個硅酸分子能夠發生聚合脫水作用而生成聚硅酸分子。除主鏈兩端的羥基外，支鏈上的羥基也參與聚合，較終形成聚硅酸高分子。聚硅酸高分子再進一步與鋁離子、鐵離子或其他金屬離子等發生聚合作用，金屬離子通過與氧原子形成配位鍵的方式達到參與聚合的目的。聚硅酸鹽在絮凝過程中，除電中和脫穩作用外，還存在另一更重要作用是吸附架橋作用，因此可形成更大絮體而迅速沉降。
高寶玉等采用多種現代分析手段，對共聚與復合兩種工藝制備出的系列具有不同堿度和不同
n(A1)／n(si)物質的量比的聚硅氯化鋁絮凝劑進行了系統研究。研究了聚硅氯化鋁的水解一聚合歷程、聚集體大小與結構形貌、形態分布及轉化規律、聚硅酸與鋁水解產物間相互作用情況、電動特性、殘留鋁量以及混凝效果。研究結果表明：聚硅氯化鋁中，聚硅酸與鋁的水解產物問存在著相互作用，這種相互作用對鋁的水解一一聚合歷程、水解聚合物的大小及形貌、形態分布及轉化規律、帶電特性及絮凝效果等都有不同程度的影響；與聚合氯化鋁相比，聚硅氯化鋁具有較高分子量，稍低的正電荷，較低的Ala、Alb含量，較高的Alc含量，較低的鋁殘留量，較寬的pH適用范圍和較好的絮凝效果；制備方法、堿度和n(A1)／兒(Si)物質的量比對聚硅氯化鋁的結構特征、形態分布、物化性能等都有不同程度的影響；一般而言，共聚工藝制備的聚硅氯化鋁較復合工藝制備的聚硅氯化鋁具有較高的分子量，較低的殘留鋁含量和較好得絮凝效果隨著堿度增大，聚硅氧化鋁的分子量增大，Ala和Alb的含量升高，電中和能力增強，殘留鋁含量降低，絮凝效果提高；適宜的n(A1)／n(si)的物質的量比有利于提高絮凝效果。聚硅氯化鋁是通過吸附電中和與吸附架橋兩種作用機理的絮凝作用。
肖錦等對聚硅鋁系絮凝劑利于透射電鏡(rrEM)進行了表征。通過對原水的混凝處理對比發現，聚硅鋁絮凝劑在降低濁度、去除某些元素方面具有顯著的優勢。其中聚硅硫酸鋁鎂和聚硅硫酸鋁鐵對重金屬和放射性元素的去除效果好，尤其是經聚硅硫酸鋁鐵處理后降低了水中鋁殘留量，解決了使用鋁鹽絮凝劑增高鋁含量的難題。對比實驗發現，聚硅鋁對染料廢水的色度去除率有較好的效果。而聚硅硫酸亞鐵呈獨立的空間立體網狀結構，具有大的表面積和強的吸附力，更利于吸附水中大小不一的微細顆粒。
劉紅等通過電子顯微鏡觀察聚硅硫酸鐵，分析了不同n(Fe)／凡(Si)物質的量比的聚硅硫酸鐵的形貌均為長鏈枝權狀聚集態，n(Fe)／n(Si)物質的量比形貌結構及絮凝性能有較大影響。紅外光譜證實在聚硅硫酸鐵中硅與鐵形成Si—O—Fe鍵，聚硅硫酸鐵的穩定性高于聚硅酸，并隨n(Fe)／n(si)物質的量比的增大而提高。
1．3應用效果
實際應用表明聚硅酸鹽類絮凝劑如聚硅酸鋁鐵具有優良的絮凝性能和除濁脫色能力，不僅可帶來經濟效益還可帶來社會效益。高寶玉等¨糾將聚硅氯化鋁用于煉油廠含油廢水的處理，結果表明，除油率和cOD去除率均優于聚合氯化鋁，因為聚硅酸產生了非常重要的吸附架橋作用。肖錦等人將聚合鋁硅絮凝劑用于微污染水的處理，其有機污染物的去除率高于聚合氯化鋁，而且余濁遠低于聚合氯化鋁。當用在造紙廠廢水處理時，處理水可回用于再生紙生產。當用在富營養化湖水處理時看出，對COD、ss、TP及藻類有較好的去除效果。王東田等將聚硅酸鋁用在開封市供水總公司一水廠時，其制水成本為19．94形kt，而用聚合氯化鋁為26．54刀kt，每千噸節約6．6元。吳友明等¨糾將聚硅鋁絮凝劑用在自來水廠，其成本為20．6形kt，而優質聚合氯化鋁為25．0形kt，每千噸節約4．4元。不僅降低了成本，而且還降低了飲用水中的鋁殘留量。
2 市場分析
水處理用絮凝劑涉及到飲用水、工業用水、工業廢水、市政污水、海水淡化以及水回用等領域。尤其隨著經濟高速發展，水的需求量增加、廢水量和廢水種類的增加，不僅對絮凝劑量的需求，其種類、性能也會有更高的要求。因此絮凝劑存在一個大的市場，而聚硅酸鹽就更具競爭力。
2．1飲用水處理
飲用水目前廣泛使用的是聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵以及氯化鐵等。但因為涉及殘留鋁、低溫低濁水處理效果差及夏季藻類繁殖控制及去除效果差等不足。而聚硅酸鹽絮凝劑可彌補上述缺點。另外城市飲用水源的水質污染嚴重，據環�？偩值膱蟾妫涵h保重點城市的飲用水源保護區的水質合格率也只有62％，因此飲用水的凈化處理更為重要，這些也對水處理用絮凝劑提出了新的要求。
2．2工業用水處理
工業用水涉及領域極其廣泛，主要是各種工業的工藝用水，電力及化工等各行業使用的不同壓力鍋爐用水以及各種設備的冷卻用水，由于用途不同，對水質都有不同的要求，采取的水處理工序也不同，但絕大部分處理工序中，一般D1工序都是在水中添加絮凝劑，進行絮凝沉降，除掉顆粒物及部分離子雜質，因此絮凝處理狀況直接影響后續工序。
2．3工業廢水
我國工業廢水排放量每年約200億m3。而工業廢水由于介質狀態及含污染物的種類不同，對絮凝劑性能要求不同，而如果絮凝劑的去除效果好，就可簡化處理工序。另外絮凝劑的需求量，隨著國家對環保治理力度的加大，嚴格控制廢水排放標準，這樣對絮凝劑的需求量會大幅增加。
2．4市政污水處理
隨著城市化速度的加快，目前城市數目已達662個，城市人口已接近總人口的30％。2004年城鎮生活污水排放量為261．3億m3，其處理率只有32．3％，中小城鎮大量生活污水極少處理而直接排放。其中原因之一是現行的二級處理，建設費和運行費用高而不能正常運行。各種研究表明化學強化一級處理(CEPT)方法適合我國國情，正在被逐漸采用。它是在一級處理工藝的基礎上，采取添加化學絮凝劑等強化措施，大大降低sS、COD、BOD。采用此工藝可使基建費和運行費減少1／2118I。因此就需要大量廉價、高效的絮凝劑。
2．5海水淡化
20世紀90年代我國600多個城市中有50％陷入缺水狀態。年缺水量58億m3。因此尋找新的淡水水源已經提到日程。目前一些沿海城市采用海水淡化處理的水來作為工業用水，也有城市嘗試做飲用水，以解決淡水危機。海水淡化方法之一是膜處理，為了防止膜的污染和孔堵塞，必須先要絮凝沉淀去除懸浮雜質，再進行膜處理。
3 存在問題與不足
如前所述，聚合硅酸鹽類無機高分子絮凝劑與目前廣泛使用的聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等無機絮凝劑，在制造成本、絮凝除濁性能等方面具有強的競爭優勢。但目前聚硅酸鹽類絮凝劑仍未廣泛工業化，其原因是其貯存穩定性差，極易凝膠化，尤其是高的n(Si)／，l(A1)物質的量比聚硅酸鹽絮凝劑。
我國的聚硅酸鹽絮凝劑n(si)／n(A1)物質的量比低(多在0．25以下)，分子量低(一般在20萬，日本為20萬一50萬不同規格)。再者我國在聚硅酸鹽類絮凝劑的推廣、宣傳不夠。日本同樣遇到貯存穩定性差的問題，他們進行大力宣傳，如召開各種形式發布會，積極推廣的方法，以盡快實現工業化大生產目標。日本“水道機工”生產的PsI 1—3的三個牌號產品，根據現場水質調整n(si)／凡(Fe)物質的量比，手段非常靈活，滿足使用要求，并已于2002年5月取得了日本水道協會質量保證中心的自來水用藥認證。為了開拓市場而開發的車載型現場制造裝置，體積很小(高2 m、寬3 m)，可便捷地設置在使用現場，日產能力20 m3，可供日產量10萬t規模的凈水廠使用，這也是作為推廣產品的重要手段。