聚合氯化鋁與聚合氯化鋁鐵溶液的PH值比較低，鋁離子與鐵離子以水合鋁、水合鐵絡合離子的狀態存在。加入了廢水中，若PH值的升高，這些水合絡合離子就將會發生配位水解的反應，生成了各種的羥基鋁離子、羥基鐵離子，較終將產生出氫氧化鋁、氫氧化鐵沉淀物的析出。然而由于沉淀網捕的機理，因此絮凝的效果越來越好，當PH值繼續升高的時侯，氫氧化物沉淀又會溶解，使絮凝的效果變差；如果PH值過低的話，配位水解的反應困難，絮凝效果比較差；如果PH值過高，氫氧化鋁沉淀會大量的溶解，絮凝的效果也會將會變差。