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鐵系高分子絮凝劑的合成方法

關鍵詞:聚合氯化鋁鐵 高分子絮凝劑
日期:2010年12月10日 來源:佰科

佰科水處理藥劑廠家為您提供價格較優惠絮凝劑-高分子聚合氯化鋁鐵。對于污水處理使用到的鐵系高分子絮凝劑主要在水處理、化工、輕工業、礦山冶金等生產加工行業使用。同時鐵系高分子絮凝劑具有耗量少、效率高、pH值適用范圍寬、水中殘留鐵離子少、水解產物脫水性能優良等特點,因此它的應用日趨廣泛。

聚合鐵是一種由鐵鹽預制的中間水解產物,屬于水溶性無機高分子物質,溶于水后產生大量的高電荷聚合陽離子,如Fe2(OH)3+3、Fe2(OH)4+2、Fe3(OH)5+4等羥基橋聯形成的各級多核絡合鐵離子。因此具有很強的中和懸浮顆粒上的電荷能力,使之脫穩并生成較大顆粒的絮凝體,同時也因其具有很大的比表面積和很強的吸附能力,對污水中乳化油有良好的破乳效果,對重金屬、臭味和色素也有較強的吸附能力,使用時顯示出其獨特的優越性,因此它的應用廣泛。

鐵系高分子絮凝劑開發較早的國家是日本,1976年日本就有專利申請。到了80年代,日本的古河礦業公司和日鐵礦業公司分別建起了年產萬噸的工業生產裝置。此后相繼有前蘇聯、美國、德國等許多國家申請了專利。國內開發鐵系高分子絮凝劑較早的是化工部天津化工研究院。他們開發了聚合硫酸鐵(PFS),以后又有沈陽化工學院、上海冶金設計研究院、冶金環保研究所等也開發成功了鐵系高分子絮凝劑。現就聚合鐵鹽的合成方法進行概述。

單組分型鐵系高分子絮凝劑的合成方法
聚合硫酸鐵(PFS)的合成方法
聚合硫酸鐵又稱堿式硫酸鐵,它是一種高效新型水處理劑,廣泛用于飲用水、工業廢水、城市污水的處理。聚鐵與傳統的三氯化鐵、硫酸鐵等凈水劑相比,有以下優點: 具有優良的凝聚性能,絮凝體形成速度快,密集器質量大,沉降速度快,尤其對低溫低濁水有優良的處理效果。
適用水體pH范圍廣。
具有較強的去除水中BOD、COD及重金屬離子的能力,并有脫色、脫臭、脫水、脫油等功效,殘留的鐵離子少。
使用時,腐蝕小。

其制備方法很多,按其原料來源大致可分為以下幾種:
利用鈦白粉生產中的副產物生產PFS;
在用硫酸法生產鈦白粉(TiO2)的過程中有副產物FeSO4生成。將酸性溶液中的FeSO4,在NO催化下,用空氣氧化成三價鐵離子,然后與NaOH中和,調整堿化度,使其發生聚合反應,可得到鹽基度為65.85%的PFS,其反應式為: 2FeSO4+NO2+H2SO4=Fe2(SO4)3+NO+H2O 2NO+O2=2NO2 m Fe2(SO4)3+mn(OH)=[Fe2(OH)2(SO4)3-n/2]m 其中n<2,m≥10。

以工業硫酸廢液為原料生產PFS
以工業硫酸廢液為原料,亞硝酸鈉為催化劑,按硫酸:硫酸亞鐵為(0.3~0.5)∶1的原料配比,在密閉的容器中,通入純氧(氧壓0.15~0.3MPa),于55~90℃條件下反應1.5~2.0h,即制得了PFS。該過程采用純氧,大大降低了亞硝酸鈉的用量,縮短了反應時間。其反應式為: 2FeSO4+ H2SO4+ O2= Fe2(SO4)3+2OH mFe2(SO4)3+mn(OH) =[Fe2(OH)2(SO4)3-n/2]m 其中n<2,m≥10。

以磁鐵礦、菱鐵礦為原料生產PFS
將磁鐵礦粉碎成一定粒度的粉末,按磁鐵礦粉:硫酸為1∶4的比例,加水攪拌反應24h,在100~103℃聚合1.5~2.5h,制得液體的PFS。在此液體PFS中,加入0.5%~0.8%(m/m)的氯酸鉀作為氧化劑進行反應0.5~1h,然后在120℃濃縮,可得到固體的PFS產品。

以菱鐵礦生產PFS時,首先將菱鐵礦粉碎成3~7cm的塊狀,然后加入水∶硫酸∶硝酸配比為100∶15∶3的混酸,反應溫度為18~40℃,反應48h,就可得到PFS。
由Fe3+化合物直接生產PFS
以Fe2O3為原料,使Fe2O3和稀硫酸(濃度>20%)在90~120℃,壓力<0.3MPa下反應1~5h就制得PFS;或使Fe3O4與40%H2SO4加熱就會合成出[Fe2(OH)2(SO4)3-n/2]m,其鹽基度由H2SO4的用量控制。

直接以硫酸亞鐵為原料生產PFS

以FeSO4為原料,亞硝酸鈉為催化劑,在反應溫度為20~70℃、壓力為490.3MPa的條件下,直接合成PFS。但此法的亞硝酸鈉消耗量大,反應中有NO2毒氣放出,并且氧化時間長達17h。后來有人對催化劑進行了改進,以H2O2為氧化劑,按FeSO4:H2O2為(18~20)∶1配成氧化液,使氧化時間縮短為6~12h。

聚合氯化鐵(PFC)的生產方法

在三氯化鐵溶液中逐滴加入NaOH溶液,控制堿化度在11%左右,可制得較純凈的聚合氯化鐵。工業上采用鹽酸處理廢鋼渣,浸出液在HNO3作催化劑的條件下,通氧氣氧化,控制堿化度在11%左右,可制得聚合氯化鐵。

另外,一種簡便的方法就是在70℃處理Fe Cl3溶液就使FeCl3溶液聚合。也可以在1h內把CaCO3懸濁液添加到FeCl3和四聚磷酸鈉的混合溶液中,就得到穩定的聚合氯化鐵溶液。

聚合氯化硫酸鐵(PFCS)的生產方法

以次氯酸鈉為氧化劑的合成方法
以硫酸亞鐵為原料,比例大約為:原料23%~64%,水15%~20%,催化劑2%~8%,次氯酸鈉為氧化劑,充分攪拌反應1~2h,待靜止熟化后進行過濾,即制得了聚合氯化硫酸鐵。

以氯氣為氧化劑的合成方法
以硫酸亞鐵為原料,以氯氣為氧化劑,使二價鐵離子氧化成三價鐵離子,然后以氫氧化鈉中和調整堿化度,同時加入氯化鈣作為穩定劑,反應0.5h就可得到聚合氯化硫酸鐵的液體產品。

以氧氣為氧化劑的合成方法
利用鹽酸硫酸混合溶液處理廢鋼渣,溶液以氧氣為氧化劑,HNO3為催化劑,用H2SO4控制[OH]/[Fe3+]比值,控制產品堿化度在10.5%,待Fe2+完全氧化為Fe3+后停止反應,靜止冷卻至室溫,即可得成品。 

聚合磷酸硫酸鐵(PFPS)的制備方法

以生產鈦白粉的副產品七水硫酸亞鐵為原料生產PFPS。根據硫酸亞鐵的量加入98%的濃硫酸和30%的H2O2后,在80℃反應2h,然后定量加磷酸鈉在80℃反應30min,即制得深紅棕色液體產品,液體產品在50~60℃間烘干,可得固體產品。

復合型鐵系高分子絮凝劑的制備

聚合氯化鋁鐵(PAFC)的制備

利用煤矸石、鐵礦石或高鐵、鈦煤系高嶺巖為原料都可制得PAFC。這是一種新型鐵鋁復鹽類無機高分子混凝劑,它兼有鐵鹽和鋁鹽混凝劑的特性,反應速度快、形成絮凝體大、沉降快、過濾性強等;在pH為7.0~8.2范圍內,除濁效果較佳。制備時將煤矸石粉碎、焙燒、用鹽酸浸取,在攪拌回流下加熱一定時間,冷卻、過濾、調pH聚合,可制得紅棕色的液體產品。PAFC的除濁效果、絮體的沉降性能和貯存穩定性均優于PFS,并且對印染廢水有較好的除色、除味、除臭和消毒效果。

2.2 聚合硫酸氯化鋁鐵(PAFCS)的制備

以鋁土礦、活性鋁酸鈣、鹽酸、硫酸等為原料可制得聚合硫酸氯化鋁鐵。具體是將煤矸石粉碎、研磨、過篩、焙燒、酸浸,在攪拌回流下加熱到100~110℃,反應一定時間,冷卻、過濾,濾液加熱調pH值聚合,經陳化濃縮得黃綠色—綜黃色固體顆粒。這種復合混凝劑,其組成為含有多核聚鐵及聚鋁與氯根、硫酸根配位的復合型無機高分子,PAFCS具有鹽基度高、聚合度大、有效成分含量高、絮凝速度快、易過濾、出水率高等特點,在脫色、除雜方面有顯著效果。并且其原料來源為工業廢渣,生產工藝簡單,成本較低,可望在工業水處理中具有廣闊的應用價值。 

鐵系高分子絮凝劑以其具有原料來源多、工藝簡便、生產方法多等特點,已廣泛得到應用。隨著生產技術的不斷深入,將會出現更多新的合成方法,使鐵系高分子絮凝劑在工業廢水、城市污水的處理方面發揮更大作用。
 

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